Berberin: gelb, Tetrahydroberberin: farblos; Hämatin: gelb, farblos nach Salzbildung

Freie Base: Eine kleine Anzahl phenolischer Basen, die aus verschiedenen Gründen in alkalischem Wasser unlöslich sind. Beispielsweise ist Demethyltetrandrin in alkalischem Wasser aufgrund sterischer Hinderung und der Fähigkeit zur Bildung intermolekularer Wasserstoffbrückenbindungen unlöslich. Nichtphenolische Alkaloide sind in alkalischem Wasser unlöslich und befinden sich daher während der Extraktion in der Chloroformschicht.

Salzbildendes Alk: • Größtenteils wasserlöslich, in organischen Lösungsmitteln unlöslich oder schlecht löslich. Hydrophile Alkaloide beziehen sich normalerweise auf quartäre Ammoniumalkaloide und Alkaloide mit N→O-Koordinationsbindungen • Oxylatsalze neigen dazu, wasserlöslicher zu sein. • Schlechte Löslichkeit in Salzwasser durch makromolekulare organische Säuren • Gute Löslichkeit mit kleinen molekularen organischen Säuren oder anorganischen Säuren unter Bildung von Salzwasser

Je größer der pKa-Wert ist, desto geringer ist der Ionisierungsgrad der konjugierten Säure und desto stärker ist die Bindungsfähigkeit von Stickstoffatomen an H, d. h. desto stärker ist die Alkalität.

Hybridisierungsmethode

Elektronischer Effekt: Die Dichte der Elektronenwolke nimmt zu und je stärker die Fähigkeit, Protonen aufzunehmen, desto stärker ist die Alkalität.

Sterische Wirkung: sterische Hinderung

intramolekulare Wasserstoffbrückenbindung

Intramolekulare Tautomerie: Aza-Ketal, Protonierung zur Bildung einer quartären Ammoniumbase

Die Alk-Protonierung erfolgt hauptsächlich an β-C- und nicht an Stickstoffatomen

Das N-Atom am Brückenkopf des kondensierten Rings kann kein Salz in Form eines Imins bilden

Befindet sich das freie Elektronenpaar des N-Atoms räumlich nahe an der Ketongruppe, kommt es zu einem Kreuzringeffekt.

Metallsalze • Jod-Kaliumjodid (Wagner) KI-I2 brauner Niederschlag • Kaliumwismutiodid (Dragendoff) BiI3×KI rotbrauner Niederschlag • Kaliumquecksilberiodid (Mayer-Reagenz) HgI2×2KI cremefarbener Niederschlag; wenn überschüssiges Reagenz hinzugefügt wird, wird der Niederschlag wieder aufgelöst • Gelber kristalliner Niederschlag aus Goldchlorid (3 %) (Surichlorid) HAuCl4

Säuren – Kieselwolframsäure (Bertrand-Reagenz) SiO2×12WO3 milchig weiß

Phenolsäuren – Pikrinsäure (Hager-Reagenz) 2,4,6-Trinitrophenolgelb

Doppelsalz – Ammoniumreineckat-Chrom-Ammoniumthiocyanat-Reagenz, hergestellt In unlösliches Doppelsalz purpurrot

(1) Es wird normalerweise im salzbildenden Zustand von Alkaloiden in saurer wässriger Lösung durchgeführt (unter alkalischen Bedingungen fällt das Reagens selbst aus). (2) In verdünnter Alkohol- oder fettlöslicher Lösung beträgt der Wassergehalt >50 % (bei einem Alkoholgehalt von >50 % kann sich der Niederschlag auflösen) (3) Es ist nicht einfach, große Mengen an Fällungsreagenzien hinzuzufügen. (Beispiel: Überschüssiges Kaliumquecksilberiodid kann den gebildeten Niederschlag auflösen.)

(1) Bei der Identifizierung müssen für jedes Alk mehr als drei Fällungsreagenzien verwendet werden: Fällungsreagenzien weisen unterschiedliche Empfindlichkeiten gegenüber verschiedenen Alks auf. (2) Führen Sie dann direkt eine Fällungsreaktion am Säureextrakt der traditionellen chinesischen Medizin durch Positives Ergebnis – das Vorhandensein von Alk kann nicht festgestellt werden Ein negatives Ergebnis bedeutet, dass kein Alk vorhanden ist (3) Aminosäuren, Proteine, Polysaccharide, Tannine usw. Fällungsreagenzien – Fällung

Saures Wasser – 0,1 % ~ 1 % H2SO4, HCl, HOAc usw. Alkaloide und ihre Salze sind in Methanol, Ethanol usw. leicht löslich, daher wird häufig Methanol oder Ethanol als Extraktionslösungsmittel verwendet und die Extraktion erfolgt durch Rückfluss-, Tauch- oder Perkolationsverfahren. Die meisten freien Alkaloide sind lipophil und können daher mit lipophilen organischen Lösungsmitteln wie Chloroform, Dichlormethan, Toluol usw. extrahiert werden.

Die Extraktion mit saurem Wasser hat viele Nachteile. Hier sind einige Lösungen:

Methoden zur Bestimmung des pH-Werts: Pufferpapierchromatographie (kleiner Rf-Wert bedeutet hohe Alkalität), Verwendung des pKa-Werts zur Bestimmung des pH-Werts (pH=pKa 2). Beim Mischen wässriger Alkaloidsäurelösungen und deren Extraktion und Trennung mithilfe der pH-Gradientenmethode sollte der pH-Wert der Lösung allmählich von niedrig auf hoch ansteigen. Bei der Trennung von Alkaloiden von Chloroform durch pH-Gradientenextraktion können Sie nacheinander aus 8-3-Puffer extrahieren (von hohem zu niedrigem pH).

Bestimmen Sie die Leichtigkeit der Trennung – Anzahl der Extraktionen

Merkmale: M oder M -1 sind meist Basispeaks oder starke Peaks. Charakteristische Ionen, die aus einer Gerüstfragmentierung resultieren, werden im Allgemeinen nicht beobachtet. Beinhaltet hauptsächlich zwei Kategorien: ①Die Gesamt- oder Hauptstruktur der Moleküle, die aus dem aromatischen System bestehen, wie z. B. Chinolinen, Acridonen usw. ②Alkaloide mit mehreren Ringsystemen und engen Molekülstrukturen wie Matrinen, Colchicinen usw.

• Die wichtigste Spaltungsmethode ist die α-Spaltung, die sich auf Stickstoffatome konzentriert und meist die Spaltung des Gerüsts beinhaltet. • Eigenschaften: Die meisten Basispeaks oder starken Peaks sind stickstoffhaltige Gruppen oder Teile. • Haupttypen von Alkaloiden: Cinchonine, Steroidalkaloide usw.

• Merkmale: Nach der Spaltung entsteht ein Paar starker komplementärer Ionen, aus denen die Art und Anzahl der Substituenten am Ring bestimmt werden kann. • Dazu gehören hauptsächlich: Tetrahydroprotoberberine, nicht-N-Alkyl-substituierte Aporphyrine usw. • Alkaloide vom Tetrahydroprotoberberin-Typ werden hauptsächlich vom C-Ring abgespalten und unterliegen einer umgekehrten Diels-Alder-Reaktion (RDA-Reaktion). Zum Beispiel: Der Spaltungsprozess von Cyclanolin wird wie folgt ausgedrückt:

• Merkmale: Wie 3. Das heißt, nach der Fragmentierung entsteht ein Paar starker komplementärer Ionen • Wie zum Beispiel: Benzyltetrahydroisochinoline, Bisbenzyltetrahydroisochinoline usw. • Zum Beispiel: 1-Benzyl-Tetrahydroisochinolin-Alkaloide vom Isochinolin-Typ verlieren während des Crackprozesses leicht die Benzylgruppe, was zu starken Spektrallinien führt, die von Tetrahydroisochinolin-Fragmenten dominiert werden