MindMap Gallery Strukturforschungsmethode der natürlichen medizinischen Chemie – absolute Konfiguration

Strukturforschungsmethode der natürlichen medizinischen Chemie – absolute Konfiguration

Dies ist eine Mindmap über die Strukturforschungsmethode der natürlichen medizinischen Chemie – absolute Konfiguration bezieht sich auf die dreidimensionale Struktur einer Verbindung, einschließlich der Ausrichtung des Chiralitätszentrums und der Chiralitätsachse.

Edited at 2024-01-16 20:29:19

Deu-Martina

Strukturforschungsmethode der natürlichen medizinischen Chemie – absolute Konfiguration

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Strukturforschungsmethode

absolute Konfiguration

So bestimmen Sie die absolute Konfiguration

Chirale Spektroskopie

Optisches Rotationsspektrum (ORD)

Zirkulardichroismus (CD)

NMR-Methode (chirale Synthese)

Diamagnetische Abschirmwirkung des aromatischen Rings

Glykosid-Shift-Effekt

Röntgen-Einkristallbeugungsmethode

chemische Methode

Chirale Optik

Prinzip: Optische Drehung: Wenn linksdrehend zirkular polarisiertes Licht und rechtsdrehend zirkular polarisiertes Licht, aus denen planpolarisiertes Licht besteht, chirale Substanzen passieren, drehen sich ihre Polarisationsebenen aufgrund ihrer unterschiedlichen Brechungsindizes (oder unterschiedlichen Ausbreitungsgeschwindigkeiten). Zirkulardichroismus: Ein Phänomen, das durch die unterschiedlichen Absorptionskoeffizienten der linkszirkularen Polarisation und der rechtszirkularen Polarisation in chiralen Substanzen verursacht wird. Bei Bestrahlung mit unterschiedlichen Wellenlängen sind die optische Drehung und der Zirkulardichroismus unterschiedlich.

Optische Drehung: • Spezifische optische Drehung: [α]λt = α/c. l • Molekülspezifische Rotation: [φ] = [α]λt. M/100 α: Optische Drehung c: Konzentration (g/ml) l: Länge des Absorptionsbeckens (dm) M: Molekulargewicht

Zirkulardichroismus: • Unterschied des Absorptionskoeffizienten: Δε = θ/33 × /c. l • Molare Elliptizität: [θ] ≈ 3300Δε θ: gemessener Ellipsenwinkel

ORD-Kurve: [φ]×10-2-λ-Kurve

CD-Kurve: [θ]×10-2-λ-Kurve

ORD-Spektrum

Flacher Typ: positiv, negativ

Baumwolleffekttyp: einfacher Typ: nur ein Gipfel und Tal erscheint; komplexer Typ: mehr als zwei Gipfel und Täler

Beurteilung des Baumwolleffekts: Langwelle → Kurzwellenrichtung, zuerst Spitze und dann Tal, positiv; Langwelle → Kurzwellenrichtung, zuerst Tal, dann Spitze, negativ

CD-Spektrum: positiv: Spitze; negativ: Tal

Exciton-chirale Methode des CD-Spektrums: Positive Exzitonenchiralität: Langwellenrichtung ist Cotton-Effekt; elektronischer Übergang ist rechtshändig; Negative Exzitonen-Chiralität: Langwellenrichtung ist -Cotton-Effekt; elektronischer Übergang ist linkshändig;

Achtzonenrhythmus des ORD- und CD-Spektrums

Das Prinzip der ORD- und CD-Messung

Verbindungen mit Chromophoren, die das Chiralitätszentrum umgeben Chirale Zentren können die Empfindlichkeit erhöhen Je näher am Chromophor, desto größer der Einfluss

Achtbezirksgesetz

Empirische Regeln zusammengefasst aus dem ORD-Spektrum und dem CD-Spektrum Es gibt viele empirische Faktoren und es gibt einen großen Fehler zwischen theoretischen und tatsächlichen Messergebnissen.

Der Anwendungsbereich des Acht-Zonen-Gesetzes

Ketongruppe, konjugierte Doppelbindung, ungesättigtes Keton, Lacton, Nitroverbindung Verbindungen, die chemisch in die oben genannten Gruppen umgewandelt werden können

Anwendung der Acht-Zonen-Regel: ORD und CD gesättigter Ketone

Die Ebenen A, B und C stehen senkrecht zueinander: • Die A-Ebene ist die Ebene entlang der C=O-Bindungsachse • Die Bindung, die C=O verbindet, liegt auf Ebene B • C-Ebenenteilung C=O ist die vordere und hintere Teilung • Die β-Position C und seine Substituenten müssen über der B-Ebene liegen • C in γ-Position und seine Substituenten müssen auf der A-Ebene liegen

Berücksichtigen Sie unbedingt die vorherrschenden Konformationen Im Allgemeinen muss nur die hintere Trennwand berücksichtigt werden Die Gruppen auf der A- und B-Ebene tragen 0 zur optischen Aktivität bei

NMR-Bestimmung der absoluten Konfiguration (chirale Synthese)

NMR-Methode, die den diamagnetischen Abschirmeffekt aromatischer Ringe nutzt

Mosher-Methode Modifizierte Mosher-Methode MPA und andere chirale AMA-Reagensmethoden

Das Prinzip der klassischen Mosher-Methode: Sekundäre Alkohole (primäre Amine) bilden Mosher-Ester mit (R), (S)-MTPA; vergleiche das 1H-NMR (oder 19F-NMR) von (R), (S)-MTPA Ester; erhalten Sie Δδ (Δδ = δS-δR); Δδ-Symbol bestimmt die absolute Konfiguration

NMR-Methode unter Verwendung des Glycosid-Shift-Effekts

4-O-Benzoylglucopyranosid-Methode Fucofuranosid-Methode