Mindmap-Galerie Übersicht über Flavonoidverbindungen, physikalische und chemische Eigenschaften, Farbreaktion, Extraktion und Trennung, chromatographische Trennung
Dies ist eine Mindmap über den Überblick, die physikalischen und chemischen Eigenschaften, die Farbreaktion, die Extraktion und Trennung sowie die chromatographische Trennung von Flavonoidverbindungen. Ich hoffe, diese Mindmap wird Ihnen hilfreich sein!
Bearbeitet um 2024-01-16 20:34:41Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Einhundert Jahre Einsamkeit ist das Meisterwerk von Gabriel Garcia Marquez. Die Lektüre dieses Buches beginnt mit der Klärung der Beziehungen zwischen den Figuren. Im Mittelpunkt steht die Familie Buendía, deren Wohlstand und Niedergang, interne Beziehungen und politische Kämpfe, Selbstvermischung und Wiedergeburt im Laufe von hundert Jahren erzählt werden.
Projektmanagement ist der Prozess der Anwendung von Fachwissen, Fähigkeiten, Werkzeugen und Methoden auf die Projektaktivitäten, so dass das Projekt die festgelegten Anforderungen und Erwartungen im Rahmen der begrenzten Ressourcen erreichen oder übertreffen kann. Dieses Diagramm bietet einen umfassenden Überblick über die 8 Komponenten des Projektmanagementprozesses und kann als generische Vorlage verwendet werden.
Flavonoide
Überblick
Definition: Verbindungen mit C6-C3-C6-Einheiten
Grundstruktur: 2-(oder 3-)Phenylbenzoγ-pyron
-OH kommt häufig in der 7-Position, 4‘-Position, 3-Position und 5-Position vor
Klassifizierung von Flavonoiden: Klassifizierung basierend auf dem Unterschied im C-Ring, der B-Ring-Verbindungsposition und dem Polymerisationsgrad
Flavonoide, Flavonole, Isoflavone, Chalkone, einfach zu testendes Spektrum
Die Kohlenstoffkette kann im Chalkon-Test begradigt werden, und Chalkone und Dihydroflavone sind Isomere voneinander.
Strukturelle Klassifizierung: • Diflavonoide: 2 Moleküle Flavonoide, 2 Moleküle Dihydroflavone, 1 Molekül Flavonoide und 1 Molekül Dihydroflavone, verbunden durch C-O-C, C-C • Flavonolignane: 1 Molekül Flavonoid und 1 Molekül Lignan (Silymarin hat sowohl Flavonoid- als auch Lignanstrukturen) • Alkaloide Flavonoide • An das Flavonoidgerüst sind Alkaloide gebunden
Einteilung der Flavonoidglykoside: nach der Art der Glykosidbindung und der Anzahl der Monosaccharide
Beherrschen Sie die Abkürzungen und strukturellen Unterschiede mehrerer Zucker (Sophorose und Gentiobiose bestehen aus zwei Molekülen Glucose; Rutose und Noriose bestehen aus einem Molekül Rhamnose und einem Molekül Glucose).
Glc,Man,Gal,Xyl,Ara,Rha
Biosynthesewege: Zimtsäure-Weg, Acetat-Malonat-Weg
Ein Ring: aus 2 MalonylCoA B C-Ring: aus Zimt-CoA Bildung von Dihydroflavonen Andere Arten von Flavonoiden werden von Dihydroflavonen abgeleitet
Biologische Aktivität(7)
• Wirkung auf das Herz-Kreislauf-System: Reduziert Kapillarbrüchigkeit und abnormale Permeabilität: Rutin (Flavonol), Hesperidin; • Antihepatotoxische Wirkung: Silymarin, ( )-Catechin • Entzündungshemmende Wirkung: Dihydroquercetin • Östrogenähnliche Wirkungen: Daidzein, Genistein usw. • Antibakterielle und antivirale Wirkung: Luteolin, Baicalin (Flavonoid), Baicalein (Flavonoid), Quercetin (Flavonol), Kaempferin usw. • Abführende Wirkung: Pyrosid A • Krampflösende Wirkung: Isoliquiritigenin, Daidzein
Physikalische und chemische Eigenschaften
Züge
Materialzustand: überwiegend kristalline Feststoffe, einige amorphe Pulver
Optische Aktivität: Glykone: Flavonoide (Alkohole), optisch inaktiv; Dihydroflavone (Alkohole), Flavanole, optisch aktiv Glykosid: Optisch aktiv
Farbe
Die Existenz kreuzkonjugierter Systeme: Einführung eines Hilfschromophors → Farbvertiefung 7,4’ führt Auxochromophore ein (-OH, -OCH3 usw.) → vertieft die Farbe
Chromon (A-C-Ring): farblos; Flavonoide (Alkohole): graugelb; Isoflavone: hellgelb;
Löslichkeit
• Glykosid und Aglykon: ähnlich und kompatibel • Bezogen auf die Planarität des Moleküls: Je stärker die Planarität, desto schlechter die Wasserlöslichkeit. Flavone (Alkohole) < Chalkone < Dihydroflavone < Dihydroflavonole < Anthocyane (die Moleküle liegen in ionischer Form vor) • Hängt von der Art des übergeordneten Kernsubstituenten ab: -OH-Substitution, Wasserlöslichkeit ↑; nach Hydroxymethylierung Wasserlöslichkeit ↓ • Hängt von der Position des übergeordneten Kernsubstituenten ab: 3-O-Glykosid > 7-O-Glykosid
Sauer
Säurequelle: Phenol OH Beeinflusst den Säuregehalt: Anzahl und Position von OH; 7,4′-DiOH > 7-OH oder 4'-OH > im Allgemeinen Ar-OH > 5-OH; löslich in (starke Base extrahiert schwache Säure): 5 % NaHCO3 → 5 % Na2CO3 → 0,2 % NaOH → 4 % NaOH
alkalisch
Quelle: γ-Pyron-Ring-O-freies Elektronenpaar
Farbreaktion
Reduktionsreaktion
Salzsäure-Magnesiumpulver (oder Zinkpulver)-Reaktion (HCl-Mg/Zn)
• (Dihydro)flavonoide (Alkohole): positiv; die meisten sind: orangerot bis violettrot, einige sind: violett bis blau (3'-OR→Farbvertiefung) • Chalkone, Auronane, Isoflavone, Catechine: negativ • Falsch positive Reaktion: Anthocyane, Chalkone HCl → hellrot, die Zugabe von Mg vertieft die Farbe nicht!
Natriumtetrahydroborat (NaBH4)-Reaktion
Dihydroflavone (Alkohole): rot bis violett Andere Flavonoide: (-)
Dihydroflavon und Phosphomolybdänsäure-Reagenz → braun
Komplexierungsreaktion mit Metallsalzreagenzien: Reaktive funktionelle Gruppen: 3-OH, 4-C=O;
Aluminiumsalzreaktion: AlCl3-Reaktion
Reagenz: 1 % AlCl3 Komplex: überwiegend gelb (λmax= 415 nm) Die meisten von ihnen sind fluoreszierend und die Fluoreszenz wird unter UV verstärkt: Sie kann für qualitative und quantitative Zwecke verwendet werden. Kann als Chromogen für die Papierchromatographie (PC) verwendet werden
Magnesiumsalzreaktion: MgAc2-Reaktion (Dihydroflavone (Alkohole), andere Flavonoide)
Dihydroflavonoide (Alkohole): Himmelblaue Fluoreszenz (insbesondere 5-OH) Andere Flavonoide: gelb ~ orange ~ braun Kann als Chromogen für die Papierchromatographie (PC) verwendet werden
Zirkoniumsalz-Zitronensäure-Reaktion (Flavonoide mit 3-OH/5-OH)
Reagenzien: 2 % ZrOCl2→2 % Zitronensäure Bedingungen: Flavonoide mit 3 oder 5-OH Komplexe: meist gelbgrün, mit Fluoreszenz; Stabilität: nach Zugabe von Zitronensäure verschwindet die gelbe Farbe zu 5-OH-Flavonoiden; die gelbe Farbe verblasst nicht zu 3-OH-Flavonoiden Kann als Chromogen für die Papierchromatographie (PC) verwendet werden
Ammoniak-Strontiumchlorid-Reaktion (o-diphenolische Hydroxylgruppe)
Wenn SrCl2 unter alkalischen Bedingungen an die o-diphenolische Hydroxylgruppe hinzugefügt wird, entsteht ein grün-braun-schwarzer Niederschlag.
Bleisalzreaktion (o-Diphenolhydroxyl/3-OH 4-C=O/5-OH 4-C=O)
Mit 1 % Bleiacetat oder basischem Bleiacetat entsteht Gelb bis Rot↓ Pb(Ac)2: o-Diphenol OH oder 3-OH, 4-C=O oder 5-OH, 4-C=O Pb(OH)(Ac): starkes Fällvermögen, kann mit allgemeinem Phenol OH ↓ kombiniert werden
FeCl3-Reaktion (5-OH)
Die Farbe ist offensichtlich, wenn 5-OH enthalten ist; die Zugabe von FeCl3 zur phenolischen Hydroxylgruppe wird grün-dunkelgrün-schwarz
Borsäurekomplexreaktion
Reaktionsbedingungen: saure Bedingungen; 5-OH-Flavonoide (Alkohole), 2-OH-Chalcon Phänomen: leuchtendes Gelb Dihydroflavone (Alkohole), Isoflavone, Orangenketone: (-)
Farbreaktion des alkalischen Reagenzes
Wessely-Moser-Umlagerung (speziell, nur bei Flavonoiden verfügbar)
Unter dem sauren Zustand des Flavonoids 6,8-C kann keine Hydrolyse stattfinden und es kommt zu einer Umlagerungsreaktion!
Extraktion und Trennung
Extraktion und Raffination
Wahl des Extraktionslösungsmittels
• Aglycon: schwach polares Lösungsmittel: CHCl3, Et2O (Diethylether), EtOAc (Ethylacetat) • Glykoside: EtOAc, Aceton, Ethanol, Methanol, Wasser, Alkohol/Wasser. Achten Sie darauf, Enzyme abzutöten und Glykoside zu konservieren • Anthocyane: Eine kleine Menge Säure kann hinzugefügt werden, wie zum Beispiel: 0,1 % HCl
raffiniert
• Lösungsmittelextraktionsmethode • Alkali-Extraktion-Säure-Fällungsmethode • Kohlenstoffpulveradsorptionsmethode: kochendes Wasser → kochendes Methanol → 7 % Phenol/Wasser → 15 % Phenol/Alkohol, meist 7 % Phenol/Wasser? abwaschen
Trennung
R
Kieselgel-Säulenchromatographie
Adsorptionsprinzip: Kieselgel-Aktivierungsbehandlung (erhöhte Adsorption), unter Verwendung einer nichtwässrigen mobilen Phase anwendbar: Aglycon;
Verteilungsprinzip: Keine Aktivierung erforderlich, wässrige mobile Phase verwenden, geeignet für: Polyhydroxyflavonole und ihre Glykoside
Polyamid-Säulenchromatographie
Trennprinzip: Wasserstoffbrückenbindungsadsorption, halbchemische Adsorption
Faktoren, die die Adsorption (gelöster Stoff) beeinflussen: wie unten
Elutionskraft: Wasser < Methanol < Aceton < wässrige Natriumhydroxidlösung < Formamid < Dimethylformamid < wässrige Harnstofflösung Organische Lösungsmittel: Normalphasenverteilungschromatographie (Beispiel!)
Sephadex LH-20
Prinzip der Mehrfachtrennung: • Adsorptionsprinzip: Aglykon • Prinzipien von Molekularsieben: Glykoside • Allokationsprinzip
Häufig verwendete Eluenten: • CH3OH, CH3OH-H2O • Aceton, Aceton-H2O • CHCl3 - CH3OH • Alkalisches Wasser, Salzwasser
Eluieren Sie in absteigender Reihenfolge des Molekulargewichts aus der Säule
pH-Gradienten-Extraktionsmethode
Zusammenhang zwischen Säuregehalt und Extraktionsmittel (oben)
chromatographische Trennung
Papierchromatographie (PC)
Die stationäre Phase der Papierchromatographie: an Papierfasern adsorbiertes Wasser. Gehört zur Verteilungschromatographie
Normalphasen-PC und Umkehrphasen-PC: hängt von der Polarität der mobilen Phase ab • Alkoholisches Fließmittel: weniger polar als Wasser, für die Umkehrphasenchromatographie • Wässriger Entwickler: polarer als Wasser, Normalphasenchromatographie
bidirektionale Papierchromatographie
• Erste Phase: alkoholischer Entwickler BAW: n-BuOH-HAc-H2O (4:1:5, obere Schicht) TBA: t-BuOH-HAc-H2O (3:1:1) • Zweite Phase: Wasser oder wässriges Entwicklermittel 2 % bis 6 % HAc 3 % NaCl HAc-konzentriertes HCl-H2O (30:3:10) • Inspektion: UV / Ammoniakverfärbung / 2 % AlCl3 • Zur Trennung von Gemischen aus Flavonoiden und ihren Glykosiden
Rf-Wert der bidirektionalen Papierchromatographie
• Alkoholischer Entwickler: Normalphase BAW: Aglycon (kommt zuerst heraus, >0,7) > Monoglycosid > Diglycosid (<0,7) • Wässriges Entwicklungsmittel: Umkehrphase 2 %–8 % HAc, 3 % NaCl: Aglycon (≈ 0) < Monoglycosid < Diglycosid (kommt zuerst heraus, >0,5) 3 %–5 % HAc: freie Flavonoide (Alkohole), Chalkone: Rf < 0,02; freie Dihydroflavone (Alkohole), Dihydrochalkone: Rf 0,1–0,3
Kieselgel-Dünnschichtchromatographie
Kieselgel • Normalphasen-Adsorptionschromatographie • Trennmechanismus einschließlich normaler Phasenverteilung bei Verwendung wässriger mobiler Phasen
Häufig verwendete mobile Phasen • CHCl3-CH3OH-System • CHCl3-CH3OH-H2O-System
Polyamid-Dünnschichtchromatographie
Adsorptionsprinzip: intermolekulare Wasserstoffbrückenbindung, halbchemische Adsorption
Faktoren, die die Adsorption (gelöster Stoff) beeinflussen: Stark • Mehr -OH • C=O mehr • Wenige H-Bindungen im Molekül • Hoher Aromatisierungsgrad • Kleines MW
Umkehrphase, mobile Phase • Ethanol-Wasser-System • Wasser-Ethanol-Acetylaceton-System • Wassergesättigtes n-Butanol-Essigsäure-System • Aceton-Wasser-System • Aceton-Ethanol-Wasser-System • Ethanol-Essigsäure-System
Normale mobile Phase • Chloroform-Methanol-System • Chloroform-Methanol-Butanon-System