Berberina: amarilla, tetrahidroberberina: incolora hematina: amarilla, incolora después de la formación de sal;

Base libre: Un pequeño número de bases fenólicas, que son insolubles en agua alcalina por diversas razones. Por ejemplo, la desmetiltetrandrina es insoluble en agua alcalina debido al impedimento estérico y a la capacidad de formar enlaces de hidrógeno intermoleculares. Los alcaloides no fenólicos son insolubles en agua alcalina, por lo que se encuentran en la capa de cloroformo durante la extracción.

Alk formador de sal: • Mayormente soluble en agua, insoluble o poco soluble en solventes orgánicos. Los alcaloides hidrófilos generalmente se refieren a alcaloides de amonio cuaternario y alcaloides con enlaces de coordinación N→O. • Las sales de oxilato tienden a ser más solubles en agua. • Poca solubilidad en agua salada formada por ácidos orgánicos macromoleculares. • Buena solubilidad con ácidos orgánicos de pequeño peso molecular o ácidos inorgánicos para formar agua salada.

Cuanto mayor es el pKa, menor es el grado de ionización del ácido conjugado y más fuerte es la capacidad de unión de los átomos de nitrógeno al H, es decir, más fuerte es la alcalinidad.

Método de hibridación

Efecto electrónico: la densidad de la nube de electrones aumenta y cuanto mayor es la capacidad de aceptar protones, mayor es la alcalinidad.

Efecto estérico: impedimento estérico

enlace de hidrógeno intramolecular

Tautomerismo intramolecular: azacetal, protonación para formar una base de amonio cuaternario

La protonación de Alk se produce principalmente en β-C, no en átomos de nitrógeno.

El átomo de N en la cabeza de puente del anillo fusionado no puede formar una sal en forma de imina.

Cuando el par de electrones solitario del átomo de N está espacialmente cerca del grupo cetona, se produce un efecto de anillo cruzado.

Sales metálicas • Precipitado de bronceado KI-I2 de yodo y yoduro de potasio (Wagner) • Precipitado marrón rojizo de yoduro de bismuto y potasio (Dragendoff) BiI3×KI • Precipitado blanquecino de yoduro de mercurio y potasio (reactivo de Mayer) HgI2×2KI; si se agrega un exceso de reactivo, el precipitado se disolverá nuevamente; • Cloruro de oro (3%) (Cloruro súrico) Precipitado cristalino amarillo HAuCl4

Ácidos - ácido silicotungstico (reactivo de Bertrand) SiO2×12WO3 blanco lechoso

Ácidos fenólicos - ácido pícrico (reactivo de Hager) Amarillo de 2,4,6-trinitrofenol

Sal doble: reactivo de tiocianato de cromo y amonio reineckato de amonio, producido En sal doble insoluble de color rojo púrpura.

(1) Generalmente se lleva a cabo en el estado formador de sal de alcaloides en una solución acuosa ácida (si es en condiciones alcalinas, el propio reactivo precipitará); (2) Cuando está en alcohol diluido o en una solución liposoluble, el contenido de agua es >50% (cuando el contenido de alcohol es >50%, el precipitado se puede disolver); (3) No es fácil agregar grandes cantidades de reactivos de precipitación. (Por ejemplo: el exceso de yoduro de mercurio y potasio puede disolver el precipitado producido)

(1) Es necesario utilizar más de tres reactivos de precipitación para cada Alk durante la identificación: los reactivos de precipitación tienen diferentes sensibilidades a varios Alk. (2) Realice directamente la reacción de precipitación sobre el extracto ácido de la medicina tradicional china y luego Resultado positivo: no se puede determinar la presencia de Alk Un resultado negativo indica que no hay presencia de Alk (3) Aminoácidos, proteínas, polisacáridos, taninos, etc. Reactivos de precipitación - precipitación

Agua ácida: 0,1% ~ 1% H2SO4, HCl, HOAc, etc. Los alcaloides y sus sales son fácilmente solubles en metanol, etanol, etc., por lo que a menudo se utiliza metanol o etanol como disolvente de extracción, y la extracción se realiza mediante métodos de reflujo, inmersión o percolación. La mayoría de los alcaloides libres son lipófilos, por lo que pueden extraerse con disolventes orgánicos lipófilos como cloroformo, diclorometano, tolueno, etc.

La extracción con agua ácida tiene muchas desventajas, por eso aquí te presentamos algunas soluciones:

Métodos para determinar el valor de pH: cromatografía en papel tampón (un valor Rf pequeño significa alcalinidad alta), use el valor de pKa para determinar el valor de pH (pH = pKa 2). Al mezclar soluciones acuosas de ácidos alcaloides y extraerlas y separarlas mediante el método de gradiente de pH, el pH de la solución debe aumentar gradualmente de bajo a alto. Al separar los alcaloides del cloroformo mediante extracción con gradiente de pH, puede extraer de 8 a 3 tampones de forma secuencial (de pH alto a bajo).

Determinar la facilidad de separación - número de extracciones

Características: M o M -1 son en su mayoría picos base o picos fuertes. Generalmente no se observan iones característicos resultantes de la fragmentación de la estructura. Incluye principalmente dos categorías: ①La estructura general o principal de las moléculas compuestas por el sistema aromático, como quinolinas, acridonas, etc. ②Alcaloides con múltiples sistemas de anillos y estructuras moleculares estrechas como matrinas, colchicinas, etc.

• El principal método de escisión es la escisión α centrada en átomos de nitrógeno, y en su mayor parte implica la escisión del esqueleto. • Características: La mayoría de los picos base o picos fuertes son grupos o partes que contienen nitrógeno. • Principales tipos de alcaloides: cinconinas, alcaloides esteroides, etc.

• Características: Después de la escisión, se produce un par de iones complementarios fuertes, a partir de los cuales se puede determinar la naturaleza y el número de sustituyentes en el anillo. • Incluyen principalmente: tetrahidroprotoberberinas, aporfirinas no N-alquilsustituidas, etc. • Los alcaloides del tipo tetrahidroprotoberberina se escinden principalmente del anillo C y sufren una reacción inversa de Diels Alder (reacción RDA). Por ejemplo: el proceso de escisión de la ciclanolina se expresa de la siguiente manera:

• Características: Igual que 3. Es decir, se produce un par de iones complementarios fuertes después de la fragmentación. • Tales como: bencil tetrahidroisoquinolinas, bisbencil tetrahidroisoquinolinas, etc. • Por ejemplo: los alcaloides de 1-bencil-tetrahidroisoquinolina del tipo isoquinolina pierden fácilmente el grupo bencilo durante el proceso de craqueo, lo que da como resultado fuertes líneas espectrales dominadas por fragmentos de tetrahidroisoquinolina.