Un terpenoide de 30 carbonos compuesto por 6 unidades de isopreno, con la fórmula general (C5H8)6. Puede existir en estado libre o en forma de glucósidos. La mayoría de sus compuestos glucósidos son solubles en agua. Después de agitar la solución acuosa, produce una espuma como una solución de agua jabonosa, por lo que se llama saponina triterpénica. Las saponinas triterpénicas tienen en su mayoría grupos carboxilo, por lo que también se denominan saponinas ácidas.

• Distribuida principalmente en plantas dicotiledóneas: Caryophyllaceae, Araliaceae, Fabaceae, Aesculaceae, Polygalaaceae, Campanulaceae y Scrophulariaceae. • Principales medicinas tradicionales chinas que contienen triterpenoides como ginseng (tipo damarane), regaliz (tipo oleanan), Bupleurum, astrágalo (tipo cicloatun), Platycodon, corteza de toosendan, Alisma, Ganoderma lucidum (tipo alcano graso), etc. • También existe una pequeña cantidad de triterpenoides en animales, como el alcohol de lanolina aislado de lanolina y el escualeno aislado del hígado de tiburón; también se aíslan varios tipos de triterpenoides de organismos marinos como pepinos de mar y corales blandos.

• Gliconas: triterpenos tetracíclicos, triterpenos pentacíclicos • Azúcares comunes: glucosa, galactosa, xilosa, arabinosa, ramnosa, ácido urónico, azúcares especiales (como apiosa, acetil aminoazúcar, etc.) • Cadenas de azúcar: cadena de monosacárido, cadena de disacárido, cadena de trisacárido • Posición del glucósido: 3, 28 (éster saponina) u otras posiciones -OH • Hiposaponinas: productos de degradación parcial de glucósidos nativos

Las investigaciones muestran que los triterpenos se forman mediante la ciclación del escualeno a través de diferentes vías. El escualeno se produce mediante la condensación de cola a cola del éster de pirofosfato del sesquiterpeno farnesol.

Los triterpenos tetracíclicos pueden considerarse intermediarios del escualeno a los esteroides. En comparación con los compuestos de esteroles, tienen tres grupos metilo más en las posiciones 4 y 14. También se los considera derivados trimetilos de los esteroles vegetales.

Todos los triterpenos tetracíclicos tienen un núcleo estructural de ciclopentano y polihidrofenantreno. Los anillos A/B, B/C y C/D están todos transacoplados

tipo damarane

tipo lanolina

tipo cicloartano

tipo mansuiano

tipo cucurbitano

tipo azadiractina

• Los triterpenos tetracíclicos generalmente exhiben 8 señales de metilo, de las cuales 5 son grupos metilo unimodales y 3 son grupos metilo bimodales. • Generalmente, la señal de metilo está entre δ 0,62-1,50 • En 13C-NMR, el grupo metilo con enlace e se desplaza hacia abajo en relación con el grupo metilo con enlace a. En términos generales, el CH3 del enlace a está entre 8,0 y 20,0, mientras que el CH3 del enlace e está entre 27,5 y 33,7.

• Los anillos A/B, B/C y C/D están en forma trans, mientras que los anillos D/E están en su mayoría en forma cis y también pueden estar dispuestos en forma trans. • C-3 está sustituido por -OH; C-28-CH3 se oxida fácilmente a ácido o las posiciones CH2OH a menudo se deshidrogenan para formar un doble enlace alqueno;

Ácido oleanólico: utilizado clínicamente para tratar la hepatitis; ácido glicirrícico y ácido glicirretínico: ambos tienen actividad biológica similar a la hormona adrenocorticotrópica (ACTH) y se usan clínicamente como medicamentos antiinflamatorios y en el tratamiento de úlceras gástricas, saikosaponina; saponina de Phytolacca; saponina de Polygala;

Centella Asiática: tiene efecto curativo de heridas

El anillo E es un anillo carbocíclico de cinco miembros y hay un grupo isopropilo orientado a α sustituido en el anillo E (posición C19; todos los anillos/anillos son trans);

Ácido betulínico, betulina

El suberano se deriva biológicamente del oleaneno mediante cambio de metilo.

Tripterigio wilfordii

Características: La mayoría de las agliconas tienen buenas formas cristalinas. Después de formar glucósidos, son difíciles de cristalizar y en su mayoría son polvos amorfos. Tiene un sabor amargo y picante y es muy irritante para las membranas mucosas humanas.

Solubilidad: Aglicon es soluble en disolventes orgánicos. Los glucósidos son solubles en agua, fácilmente solubles en agua caliente, alcohol diluido y etanol. Tiene buena solubilidad en butanol acuoso y alcohol amílico, y las saponinas totales se pueden extraer basándose en esta propiedad.

Reducir la tensión superficial de la solución acuosa.

Hemólisis

Reacción de color

reacción de precipitación

(1) Extraer con metanol y etanol para obtener el extracto total. (2) El extracto se extrae con éter de petróleo, cloroformo, acetato de etilo y n-butanol en secuencia. Los triterpenos se encuentran principalmente en la capa de cloroformo y luego se separan más. (3) El extracto se extrae con éter dietílico y el extracto de éter dietílico se convierte en un producto de esterificación metílico o acetilación con diazometano, y luego se separa después de obtener el producto de acetilación (puede evitar la formación de colas o una polaridad alta que dificulta la separación). (4) Hidrolizar las saponinas con ácido para obtener agliconas totales y luego separarlas. (5) La mayoría de los compuestos deben separarse mediante diversos métodos cromatográficos antes de poder obtener compuestos monoméricos. La más utilizada es la cromatografía en gel de sílice.

Método general de extracción (éter: precipitación; n-butanol)

Refinado (resina de adsorción macroporosa; saponinas totales en solución de alcohol al 30-75%; precipitación: éter, pH, colesterol)

Separación (separación mediante varias cromatografías de fase normal y de fase reversa)

Doble enlace aislado: λmax 205～250 nm; absorción débil; Dienos conjugados heterocíclicos: λmax 240, 250, 260 nm Dieno conjugado homocíclico: λmax 280 nm Cetona α,β-insaturada: λmax 242～250 nm 11-oxo, Δ12-oleaneno: 18β-H: ~249 nm; 18α-H: ~243 nm;

EI-MS de Δ12-oleaneno: craqueo RDA del anillo C: fragmentos de anillo A y B b; fragmentos de anillo D y E a: pico de base a b = M; Otros fragmentos: M; b – H, b – H2O, a – COOH, etc.

EI-MS de 11-oxo, Δ12-oleaneno: escisión de RDA, reordenamiento de Maxwell

Espectro de masas de ionización suave de saponinas: picos de iones cuasi moleculares: [MH], [M Na], [M K], etc. Información de secuencia de conexión de grupos de azúcar: pérdida de grupos de azúcar externos uno por uno;

Los triterpenos tetracíclicos contienen 8 señales de metilo: 5 son picos simples, 3 son picos dobles, δH 0,62～1,50 Hidrógeno alqueno: δH 4,3～6,0: Doble enlace intracíclico: δH > 5,0; Doble enlace extracíclico: δH < 5,0; H sobre carbono oxigenado: δH 3,2～4,0 H conectado al carbono Oac: δH 4,0～5,5

Grupo metilo: efecto estérico: enlace a: δC 8,0～20,0; enlace e: δC 27,5～33,7; Triterpenos pentacíclicos: determinación de la posición del doble enlace y del núcleo original; determinación de la posición y orientación del hidroxilo; Cambio de glicosilación: determina dónde se une el azúcar Determinación del grupo acetilo en el azúcar: desplazamiento de α-C al campo inferior: δC 0,2~1,6; desplazamiento de β-C al campo superior: δC-2,2~3,5;

HSQC (HMQC): Atribución de señales de hidrocarburos Espectro 1H-1H COSY, TOCSY: determina la relación de conexión del sistema de giro Espectro HMBC: determina las posiciones de conexión entre las unidades de azúcar y los restos sin azúcar;